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浙大張韶岷、南洋理工陳曉東:聚乙二醇化絲素蛋白/可拉伸透明水凝膠電極,用于體內(nèi)雙模式神經(jīng)血管活動探測


發(fā)布時間:2021-07-23 15:58:15     人氣:2134

【摘要】

形成無縫接觸并能夠在電極-大腦界面進行光學詢問的透明電極對于神經(jīng)科學研究具有潛在的重要意義。由于其優(yōu)異的生物相容性,絲水凝膠可以為透明神經(jīng)界面提供理想的平臺。然而,傳統(tǒng)的絲水凝膠太弱,難以與高導電和可拉伸的電子設備集成。
最近,浙江大學張韶岷研究員、南洋理工大學陳曉東教授團隊報道了一種基于聚 (3,4-乙撐二氧噻吩): 聚苯乙烯磺酸鹽 (PEDOT:PSS) 和聚乙二醇化絲蛋白的透明且可拉伸的水凝膠電極。帶有聚(乙二醇)二縮水甘油醚 (PEGDE) 的聚乙二醇化絲蛋白將楊氏模量提高到 1.51–10.73 MPa,拉伸性從傳統(tǒng)的絲水凝膠 (<10 kPa) 提高到 400%。聚乙二醇化絲還有助于與 PEDOT:PSS 薄膜形成堅固的界面,使水凝膠電極協(xié)同結合卓越的拉伸性 (≈260%)、穩(wěn)定的電氣性能 (≈4 個月) 和低薄層電阻 (≈160 ± 56 Ω)平方-1)。最后,電極促進了有效的電記錄,并展示了無障礙光學詢問和大鼠腦成像的刺激。高度透明且可拉伸的水凝膠電極為神經(jīng)科學提供了實用工具,并為協(xié)調(diào)組織-電極界面鋪平了道路。相關論文以題為A Stretchable and Transparent Electrode Based on PEGylated Silk Fibroin for In Vivo Dual-Modal Neural-Vascular Activity Probing發(fā)表在《Advanced Materials》上。
【主圖導讀】

圖1 基于PEDOT:PSS和絲素蛋白的高透明、可拉伸和穩(wěn)定的水凝膠電極的設計。a) 顯示加入 PEGDE 在 SF (PSF) 上形成交聯(lián)和乙二醇單元的示意圖。b) 薄膜絲電極的形成。將 PSF 溶液倒在 PEDOT:PSS 上并使其蒸發(fā)。c) 形成的電極的橫截面圖,SF 鏈(黃色)穿過界面(P-PSF)。d) P-PSF 的形成。溶劑蒸發(fā)驅動絲膠束暴露其鏈,從而與 PSS 進行更多的相互作用。e) 透明 P-PSF 電極的橫截面 SEM 圖像顯示 PEDOT:PSS 和 PSF 界面是互連的 (i);通過 EDX 分析 (ii) 表征的界面處的 N 分布表明,來自絲的 N 存在于 PEDOT:PSS 區(qū)域(虛線)中。f) 300-900 nm 光通過 PSF 和 P-PSF 的透射表明電極是高度透明的。插圖:水下透明電極在 0%(左)和 200%(右)應變下的光學圖像證明了可拉伸性。g) 植入大鼠皮層表面的透明 P-PSF 電極網(wǎng)格。


圖2 PSF 的分子表征、機械性能和分子動力學模擬。a) 不同重量比PEGDE 處理的絲綢的FTIR 光譜顯示醚部分,b) 含有不同PEGDE wt% 的PSF 在水下的楊氏模量(黑色曲線)和拉伸性(玫瑰紅色曲線)。c) 在含和不含蛋白酶 XIV (1 U mL-1) 的 PBS 溶液中的原始 SF 和 10 wt% PSF 的生物降解曲線表明 PSF 在 PBS 中是穩(wěn)定的并且是可生物降解的。誤差棒是 3 個獨立測試的標準偏差。d) 原始 SF(左)和 PSF(右)模型在水中的代表性快照顯示,與原始 SF 相比,PSF 包含更多的隨機線圈和匝數(shù),使其能夠延伸和拉伸。e) 原始 SF 和 PSF 在水中二級結構的定量分布證實了 (d) 中的視覺數(shù)據(jù)。f)原始SF和PSF的PEGDE結合位點處的13個殘基的溶劑可及空間面積(SASA)和SASA。

圖3 P-PSF 電極在潮濕環(huán)境中的電性能。a) 在水下測量的聚乙二醇化 SF (P-PSF)、PDMS (P-PDMS) 和 SEBS (P-SEBS) 上 PEDOT:PSS 電阻的相對變化。b) P-PSF、Pt-SEBS 和 Au-SEBS在低頻區(qū)域在 PBS 溶液中的阻抗和相位比較。c) P-PSF 在 10% 和 30% 應變下的循環(huán)拉伸表明電極可以耐用超過 900 次循環(huán)。d) P-PSF 和 P-SEBS 在 1 × PBS 溶液中孵育 4 個月的 100 Hz的阻抗測量表明 P-PSF 高度穩(wěn)定,而 P-SEBS 顯示出八倍的增加。

圖4 大鼠光血栓形成急性中風模型中神經(jīng)活動的原位表征。a) 實驗裝置示意圖。將玫瑰紅染料注入大鼠尾靜脈,通過我們在大鼠大腦上的透明電極傳送的激光(綠色)激活染料以誘發(fā)急性中風。b) 在光血栓形成過程中植入 P-PSF 的大鼠的照片。c) 放置在大鼠大腦上的 P-PSF 電極的光學圖像,顯示該電極是透明且貼合的。d)在光血栓形成前后CH1-CH2、CH2-CH3、CH3-CH4中記錄的神經(jīng)信號的頻域反映了核心缺血區(qū)(CH2-CH3)和非核心缺血區(qū)(CH1-)下神經(jīng)活動的局部變化 CH2/CH3–CH4),其中核心缺血區(qū) (CH2–CH3) 的神經(jīng)活動衰減最大。e) 0-3 Hz 頻率范圍內(nèi)神經(jīng)信號的時域。

圖5 通過 P-PSF 和 Au-SEBS 電極進行電刺激后腦血管的光學成像和脫氧 Hb 的測量。a) 示意圖顯示神經(jīng)元的刺激導致正常功能大鼠中激活的腦血管活動的耦合。b) 我們的 P-PSF 電極在大鼠大腦神經(jīng)血管系統(tǒng)上的 OCTA 圖像。c) P-PSF 和 Au-SEBS 電極使用 15 ms 電流脈沖寬度刺激后腦血管中脫氧-Hb 的相對變化的代表性曲線。d) 到達時間 (ToA) 和上升時間的統(tǒng)計分析 使用 P-PSF 和 Au-SEBS 電極刺激腦血管。
【總結】

該團隊報告了一種由 PSF 和 PEDOT:PSS 制成的高度透明、可拉伸且穩(wěn)定的水凝膠電極。該電極有助于對脆弱腦組織的神經(jīng)活動進行有效的電學和光學測量。絲素蛋白的聚乙二醇化能夠與薄膜 PEDOT:PSS 形成堅固的界面。這種結構使我們的電極透明、可拉伸和電子穩(wěn)定,具有高導電性和可圖案性。團隊將電極應用于大鼠神經(jīng)血管系統(tǒng),并表明該電極的透明、低阻抗和適應性與光學技術配合良好,可以對神經(jīng)血管活動進行時間測量。這種結合電生理學和光學功能的電極是非常理想的,希望它能夠廣泛用于神經(jīng)科學研究和臨床應用。未來,射頻閱讀器的集成將進一步實現(xiàn)無線信號傳輸和電力傳輸。

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